¿Por qué los alquinos son menos reactivos que los alquenos en las reacciones de adición electrofílica?

¿Por qué los alquinos son menos reactivos que los alquenos en las reacciones de adición electrofílica?
Anonim

Consideremos una comparación entre los dos estados de transición (alqueno vs. alquino) de una reacción de adición electrofílica típica. Cuando haces esto, una forma de catalizarlos es con un ácido, así que echemos un vistazo a los primeros pasos de la hidratación catalizada por ácido de un alqueno frente a un alquino:

(forma del estado de transición de Química Orgánica, Paula Yurkanis Bruice)

Se puede ver que para el estado de transición del alquino, el hidrógeno no está completamente enlazado; es "complejante" con el doble enlace, formando un # mathbfpi # complejo; "inactivo", hasta que algo rompe la interacción (el ataque nucleofílico del agua) para sacar a la molécula de su estado inestable.

El complejo tiene la forma de un análogo de ciclopropano, que es altamente tenso. También el alta densidad de electrones en el doble enlace hace para algunos repulsiones inmensamente perturbadoras ese desestabilizar El estado de transición.

Esta combinación de un estructura de anillo altamente tensado y alta densidad de electrones En el intermedio (estado de transición) se producen alquinos. Menos Reactivo que los alquenos en reacciones de adición electrofílica. Gráficamente, La energía del estado de transición es mayor. en el diagrama de coordenadas de reacción.